2.2.2 測定用試樣中鉻濃度c₁和試樣空白液中鉻濃度c₂不確定度分量

1) 工作曲線變動性引起的原吸標準不確定度和相對標準不確定度

根據吸光度和溶液濃度繪製工作曲線，測量參數和數據處理結果見表2。收石

儀器給出擬合的墨炉直線回歸方程為A=0.0342c-0.009，相關係數為0.999。法测根據式(2)計算標準不確定度：

式中：s_R為工作曲線標準差；n為工作曲線的定圆的不度评定測量次數(本實驗測量6次)；P為樣品溶液的測量次數(本實驗中樣品測量7次)；

將已知數據代入可得：sR=0.00382，u(c₁)₁=0.07μg/L，白菜u(c₂)₁=0.08μg/L，中铬則urel(c₁)₁=0.07/8.5≈0.008，含量urel(c₂)₁=0.08/1.0=0.08。结果

2) 標準溶液引起的确定標準不確定度和相對標準不確定度

鉻標準溶液質量濃度為100μg/L，U=1%，原吸k=2，收石則u(c)₂=0.5μg/L，墨炉urel(c)₂=0.5/100=0.005。法测標準溶液引起的定圆的不度评定測定用試樣中鉻含量c₁和試樣空白液中鉻含量c₂的不確定度分量相同。

3) 分取標準溶液體積引起的相對標準不確定度分量

製備工作曲線溶液序列時，用2mL的A級刻度移液管分別移取0.0，0.2，0.4，0.8，1.2，1.6mL的標準溶液，體積允許誤差分別為0，±0.005，±0.008，±0.008，±0.012，±0.015mL，按三角分布，標準不確定度分別為0，0.0021，0.0033，0.0033，0.0049，0.0062mL，則：

可見，分取標準溶液體積引起的測定用試樣中鉻含量c₁和試樣空白液中鉻含量c₂的不確定度分量相同。

4) 合成測定用試樣中鉻濃度的c₁和試樣空白液中鉻濃度c₂不確定度分量

2.2.3 試樣質量的不確定度分量

稱取0.5000g樣品，用萬分之一分析天平，按證書規定，允許誤差為±0.1mg，用天平稱量2次，按均勻分布計算：

2.2.4 試樣定容體積的不確定度分量

試驗中將試液稀釋在100mL的A級容量瓶中，由於進行多次重複測定，而每次所用的容量瓶不同，故可認為容量瓶的體積誤差和讀數誤差已隨機化(有正有負)，可忽略其不確定度分量。

2.2.5 合成標準不確定度評定

各不確定度分量不相關，以各分量的相對標準不確定度的方根和計算合成相對標準不確定度：

2.2.6 擴展不確定度

取95%的置信水平，包含因子k=2，U=2×u(X)=0.24mg/kg。

2.2.7 測量結果

試樣中鉻的含量X=(1.50±0.24)mg/kg，k=2。

3 討論

1)本文嚴格按照數學模型進行評定，不確定度分量與數學模型完全匹配，避免了重複評定和漏評；此外引入了相對標準不確定度的概念，簡化了評定過程，更加直觀展現了不確定度分量的影響大小，能夠準確找出影響最大的不確定度分量。

2)原子吸收石墨爐法測定的圓白菜中鉻含量結果的不確定度，主要來源於測量重複性和試劑空白液中鉻濃度的不確定度分量。為減小測量重複性引起的不確定度分量，首先應注意樣品的均一性，其次要提高實驗的熟練程度，減小係統誤差；此外，為減小空白溶液引起的不確定度分量，在工作中樣品前處理時需注意使用相應規格的實驗用水和優級純的硝酸及其他試劑，減小c2項的不確定度，進而減小測定結果的不確定度。

3)由於實驗中進行多次重複測定，而每次所用的容量瓶不同，容量瓶的體積誤差和讀數誤差已隨機化(有正有負)，故試樣的定容體積不確定度分量可忽略。將測量重複性的不確定度評定作為實驗最終結果—一個獨立的不確定度分量進行評定，而沒有在各不確定度分量評定中重複評定，避免了不確定度分量的重複計算。

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